C 1882 по 1917 год в Пскове находился кадетский корпус. Его задачей было «доставлять малолетним, предназначенным к военной службе в офицерском звании и преимущественно сыновьям заслуженных офицеров, общее образование и соответствующее их предназначению воспитание». Принимали в корпус мальчиков 10-12 лет. Учебный курс продолжался семь лет, носил общеобразовательный характер. Юноши, успешно закончившие корпус, зачислялись на вакансии в военные училища, где получали специальную подготовку. В ноябре 1859 года Псковское училище, предшественник Кадетского корпуса, посетил Император Александр II Он остался доволен состоянием учебного заведения, лично поблагодарил начальника училища за службу. Главный начальник военно-учебных заведений Великий князь Константин Константинович, знаменитый поэт и драматург, писавший под псевдонимом К.Р., в 1901, 1902, 1904, 1907 годах бывал в Псковском кадетском корпусе. В 1901 году он послал воспитаннику корпуса мусульманину Туган-Барановскому Новый Завет и Коран. Во время следующего визита Великий князь записал в дневнике, что Туган-Барановский из мусульман крестился в православную веру. Псковский кадетский корпус окончили такие яркие личности, как Михаил Ипполитович Занкевич, ставший военным атташе в Австро-Венгрии и Румынии, генерал-лейтенант Пантелеймон Николаевич Симанский (1866-1938), родственник Патриарха Алексия I, генерал Александр Михайлович Крымов, теоретик артиллерии Владимир Давыдович Грендаль. Выпускник 1900 года А. Вегенер обучал в Воздухоплавательной школе других офицеров обращению с аэростатами. Церковь основана 6 августа 1836 года на втором этаже. Освящена 6 августа 1840 года. По просьбе командира 2-й учебной бригады военных кантонистов полковника Вохина средства на устройство церкви (18000 руб. серебром) дал псковский купец, коммерции советник Степан Дмитриевич Воронин. Первоначально в корпусе не имелось ни своего священника, ни церковной утвари. В 1842 году департамент военных поселений прислал из Петербурга богослужебные книги и сосуды, службы вёл прикомандированный к корпусу священник 2-й учебной бригады Щуровский. В 1844 году Воронин подарил церкви бронзовую люстру. В 1859 году после надстройки над всем зданием 3-го этажа церковь на казенные деньги была перестроена и вновь освящена 3 мая того же года. В последующие годы все ремонты церкви производились за казенный счет. Престол в церкви был один. Службы совершались во все воскресные, праздничные дни, а также в дни, когда отмечались памятные даты Царствующего Дома Романовых, в течение всего учебного года, с 1 (14) сентября по 1 (14) июня. Также службы совершались во все седмицы Великого поста, когда говели воспитанники и служащие корпуса вместе со своими семьями. В церкви находилась икона Святого Благоверного Князя Всеволода-Гавриила, пожертвованная 10 ноября 1859 года Императором Александром II. Согласно положению о кадетских корпусах штат в церкви состоял из священника, дьякона и псаломщика. Хор певчих состоял из учащихся, учащиеся старших классов поочередно принимали участие в чтении на клиросе. 19 апреля (2 мая) 1895 года с согласия Императора Николая II учрежден корпусной праздник преподобному Иоанну Ветхопещернику. В этот день в 1868 году военно-начальная школа преобразована в военную прогимназию. Этот день выбран потому, что храмовый праздник 6 (19) августа приходился на каникулы, когда в корпусе не было учеников и преподавателей.Закон Божий рассматривался в те годы в первую очередь как предмет воспитательный, а не образовательный. Главное управление военно-учебных заведений даже рекомендовало не ставить по нему низких оценок. В связи с этим личность законоучителя играла особую роль. На протяжении многих лет священником и законоучителем служил священник Андрей Васильевич Сенаторский. Он родился 4 июня 1818 года под Киевом, в семье священника.

После окончания Киевской духовной семинарии рукоположен в сан дьякона в один из приходов на Украине. С 1846 года был старшим священником в Ревельском егерском полку, затем в Бутырском пехотном полку. Вместе с Бутырским полком батюшка участвовал в Крымской войне 1853-1855 годов. В сентябре 1859 года о. Андрей получил назначение законоучителем в Псковское училище военного ведомства, как тогда назывался кадетский корпус. Его отличали кротость характера и доброта к детям. По свидетельству очевидцев, он иногда прятал провинившихся от наиболее суровых педагогов в своей келье. При этом простого выговора от священника кадеты боялись больше, чем самого сурового наказания. Он ушел в отставку в 1887 году, в преклонном возрасте. Выпускники спустя годы вспоминали его с теплым чувством благодарности.С 1882 года священником в церкви был протоиерей Александр Березский, дьяконом - Василий Беллавин. Оба они являлись штатными законоучителями корпуса. В 1906 году протоиерей Березский уволен от службы по возрасту, священником стал Василий Иванович Беллавин, он оставался корпусным священником и законоучителем вплоть до 1917 года, дьяконом был принят Пётр Безсребренников. Великий князь Константин Константинович отмечал, что «... уроки Закона Божьего в псковском корпусе оставляют чрезвычайно отрадное впечатление, усиливающееся большим влиянием священника на его юную паству. Кадеты уважают его и любят и охотно прибегают к нему за советом».Доктор корпуса Шульгин пожертвовал в 1900 году в пользу причта свидетельство на государственную ренту с тем, чтобы поминалась его тётка Макрина Степановна Селохненко. В сентябре 1917 года Псковский кадетский корпус эвакуирован в Казань, в октябре псковские кадеты примкнули к юнкерам Казанского военного училища в подавлении выступления революционно настроенных солдат. В марте 1918 года был последний выпуск кадетов. В конце августа 1918 года корпус походным порядком перешел в город Лаишев, оттуда в Уфу, затем в Иркутск. Для псковских кадетов адмирал А. В. Колчак утвердил особый нагрудный знак. Он представлял собой крест святой Ольги, черный, с белым кантом, в середине его герб города Пскова, увенчанный императорской короной. За крестом перекрещивались мечи князей Довмонта и Гавриила, герб окружал девиз «Чести моей никому не отдам». На трех концах креста находились вензеля: вверху - Императора Николая II, слева - императрицы Екатерины II, справа - Императора Александра III. На нижнем конце креста стояла дата основания Псковской гарнизонной школы - 1783 год. Весной 1919 года к нему прикомандированы остатки 2-го Оренбургского кадетского корпуса, в мае того же года был выпуск кадетов. В январе 1920 года корпус прекратил свое существование. Старшие роты принимали участие в последних боях в Иркутске. В 1925 году в Париже бывшими учащимися основано Объединение Псковского кадетского корпуса, три года спустя оно вошло в Союз Российских кадетских корпусов. В эмиграции в Париже в 1955 году выходил журнал «Досуг кадета-псковича».С уходом кадетов из Пскова домовая церковь перестала существовать. С 1925 года в здании Кадетского корпуса размещены органы власти Псковской губернии, Псковского округа, Псковской области. 23 сентября 1925 года зданию Кадетского корпуса присвоено наименование Дом Советов, с таким названием здание существовало до начала 90-х годов ХХ века. До 1991 года здесь же находились областные комитеты КПСС и комсомола. В настоящее время здесь размещается администрация области.